Jednoskładnikowe kleje silikonowe to na ogół polisiloksany, tj. łańcuch krzemowo-tlenowy, do którego przyłączone są grupy organiczne, takie jak grupy metylowe. Jednoskładnikowe kleje silikonowe mogą być polimeryzowane na kilka sposobów, tworząc gumowy elastomer:
Klej silikonowy RTV utwardza się poprzez polikondensację w temperaturze pokojowej (absorbując wilgoć z otaczającego powietrza). W normalnych warunkach temperatury i wilgotności (25°C i 50% wilgotności) silikon utwardza się powoli (3 mm głębokości / 24h), ale możliwe jest przyspieszenie utwardzania poprzez modyfikację tych parametrów.
Klej silikonowy HTV, czyli wysokotemperaturowy klej silikonowy, sieciuje poprzez poliaddycję pod wpływem wysokiej temperatury (około 150°C). W przeciwieństwie do klejów RTV, kleje te nie wymagają wilgoci w otaczającym powietrzu do utwardzenia, dzięki czemu mogą być stosowane w miejscach o ograniczonym dostępie powietrza. Ponadto szybko się utwardzają.